チケットを予約した時には、すでに席は決められてると思うのですが
24時間前にＷＥＢからチェックインすると座席変更できると旅行会社の方に言われました。
この意味が分かりません。なら席を取る意味がないと思うのですが・・・私の席も誰かに取られる可能性もあるということですか？

教えていただけませんか？

あなたの席はすでに確保されています。Eticketなどに記載されてるでしょう。
仮に旅行会社の人が押さえた席が２８Cだとします。これは変更しなければそのまんまです。
ところが、Webチェックイン（Manage　My bookingとかでも出来た気がする）すれば好きな席が選べるのです。空いていて条件があえばですけど。

例えば私は、AirCanadaであれば、配列２，３，２の席の真ん中の3席の一番はじが好きなのでそこを取り直します。もし、小さいお子さんとの旅行であればトイレに近いところとか、後ろで迷惑にならないところとかと、席を選べるわけです。まぁ、チケットを手配した地点で、席の確認をすればそれまでですけど
色々と利点はあります。

これでよろしいですか？

２４時間前に限らず、座席変更できると聞くんですが
自分の場合は、ネットで自分が予約してる席＆全席の表示は出たんですが
変更→決定とクリックするとAIR CANADAまで電話して〜！って表示が出て、結局電話しました。

まずは、AIR CANADA.caから自分の予約番号などを入力して試してみてください。

エアカナダから直接航空券を買っているのであれば、WEBで座席変更可能です。旅行会社を通して買った場合、アイテナリーは見れますが、座席の変更はエアカナダに電話しないといけません。

旅行会社の方も座席はチェックインするまでは確定ではないと言ってました。実際、私も３席並びのアサインだったのがいつの間にか２席と通路を挟んだ１席に変わっていたのでエアカナダに電話して変更してもらいました。エージェントが出るまで４０分も待ちましたけどね・・・